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關(guān)于凹凸棒石的功能化改性介紹

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發(fā)表時間:2020-09-24 09:02

凹凸棒石(attapulgite)是一種天然的一維納米級含水富鎂鋁硅酸鹽黏土礦物,具有納米棒狀晶體結(jié)構(gòu)、納米孔道和表面活性基團,作為重要的基礎(chǔ)材料在農(nóng)業(yè)、化工、環(huán)保、吸附分離和復(fù)合材料等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。但是天然凹凸棒石含有大量雜質(zhì),吸附能力不高、吸附選擇性差,因此需要進行改性以提高凹凸棒石的性能。


凹凸棒石的功能化改性

凹凸棒石功能化改性方法


熱處理


凹凸棒石的許多納米隧道平行于棒軸,可以通過熱處理對凹凸棒石進行改性,通過不同溫度的煅燒,可以選擇性地去除結(jié)晶內(nèi)隧道中不同類型的水分,從而改變孔洞結(jié)構(gòu)和表面性質(zhì)。


不同溫度下凹凸棒石成分和結(jié)構(gòu)變化

溫度

凹凸棒石成分和結(jié)構(gòu)變化

110℃

開始除去沸石水,比表面積增大,孔徑增大

200-250℃

開始除去結(jié)晶水,內(nèi)表面積減少

400℃

除去剩余的結(jié)晶水和少量羥基結(jié)構(gòu)水,納米孔折疊

大于500℃

晶體結(jié)構(gòu)被破壞,比表面積迅速減少


研究表明,熱改性能夠增大凹凸棒石的比表面積,增加活性中心和吸附點位,但溫度過高,會導(dǎo)致內(nèi)部燒結(jié)等現(xiàn)象發(fā)生,反而不利于吸附。因此,熱改性處理存在溫度臨界點,該方法是凹凸棒石作為吸附劑、脫色劑、催化劑必要的處理手段。


酸化處理


凹凸棒石酸化的作用主要表現(xiàn)在兩個方面:一方面是礦物聚集的解聚;另一方面是對陽離子的置換,起到疏通孔道和增加礦物比表面積的作用。


通過酸處理可以使凹凸棒土在水溶液中的結(jié)構(gòu)電荷和表面電荷發(fā)生相應(yīng)改變,從而改變凹凸棒土膠體的帶電性和吸附活性,進而對凹凸棒土的物理化學性質(zhì)產(chǎn)生影響,尤其是對凹凸棒土的陽離子交換容量和比表面積。


有機改性處理


凹凸棒土表面改性的目的在于改善粒子在聚合物中的分散性質(zhì)或者改進粒子對聚合物的結(jié)合性能。有機改性可以改變凹凸棒石表面功能基團、新疏水性和孔道結(jié)構(gòu),常見的有表面活性劑包覆改性、接枝改性和碳復(fù)合改性。


表面活性劑改性還可以改變黏土吸附劑的親水性,從而實現(xiàn)對水中有機污染物更好的去除;接枝改性可以在凹凸棒石表面引入不同類型、不同電荷的功能基團,實現(xiàn)對陰離子型和陽離子型染料的有效吸附;除了接枝或負載有機小分子進行有機改性外,凹凸棒石表面用碳進行改性,也是提高其吸附性能的有效方式。


堿化處理


對于堿處理有兩種看法:一是認為堿處理可以使粘土的孔道發(fā)生變化,也可以使粘土的比表面積增大,但是對礦物的組分和結(jié)構(gòu)的影響沒有酸處理明顯。二是認為堿處理可以改變礦物的晶相結(jié)構(gòu),從而發(fā)生物種轉(zhuǎn)變。


相對于酸處理而言,對堿處理凹凸棒土的條件選擇、影響因素及反應(yīng)機理等的探討都不夠充分,有待進一步的實驗研究。


物理改性方法


物理改性方法如研磨、球磨、超聲、高速攪拌和輻照處理等,主要通過機械力作用使凹凸棒石棒晶束解離,提高棒晶的分散性和比表面積,同時使更多的表面活性基團釋放出來;或者使棒晶折斷,在表面形成新的硅羥基;或者通過高能射線改變棒晶聚集態(tài)或活化惰性的Si—O—Si基團等,這些作用有助于提高凹凸棒石的吸附性能。


相比之下,化學改性方法較物理方法改性效率更高,但物理方法更環(huán)境友好,所以近年來物理-化學相結(jié)合的方法成為研究熱點。不管采用何種方法改性,其原理都是如何增加凹凸棒石比表面積、改善表面電荷或親疏水性、增加表面活性基團或提高離子交換能力。

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